AH即為(wèi)氢给予體(tǐ)，这是因為(wèi)他(tā)们必须与聚合物(wù)竞争體(tǐ)系中(zhōng)存在的自由基并与其反应。只有(yǒu)AH中(zhōng)的氢比RH中(zhōng)的氢活泼，才会使第一个反应不能(néng)进行而阻止氧化降解在大分(fēn)子链上的传递和增長(cháng)，从而达到抗氧化的目的。氢给予體(tǐ)型抗氧剂中(zhōng)最常用(yòng)、也是最主要的是受阻酚类和芳胺类-塑料件加工(gōng)。
 
自由基链式反应的引发一般都是在光照、受热和引发剂的作(zuò)用(yòng)下或重金属离子的催化作(zuò)用(yòng)下发生的。对于高分(fēn)子化合物(wù)来说，在上述因素的作(zuò)用(yòng)下，分(fēn)子中(zhōng)的某些弱键有(yǒu)可(kě)能(néng)发生均裂而产(chǎn)生自由基。氧化初期生成的氢过氧化物(wù)在一定温度下吸收能(néng)量以后，又(yòu)以单分(fēn)子或双分(fēn)子过程进行分(fēn)解，生成新(xīn)的自由基。 主抗氧剂是通过与聚合物(wù)产(chǎn)生的自由基反应而达到抗氧化目的。但不同结构的主抗氧剂与自由基的反应机理(lǐ)不同。自由基捕获型此类化合物(wù)是指那些与自由基反应使其不能(néng)再引发链式反应的物(wù)质(zhì)。氢给予體(tǐ)型-链终止型抗氧剂AH与聚合物(wù)材料中(zhōng)所产(chǎn)生的自由基反应，产(chǎn)生较稳定的自由基A而达到抗氧化的目的。
 
引发是整个氧老化过程中(zhōng)最难进行的一步。速率取决于塑料的化學(xué)结构和外界条件。链传递是从一个自由基产(chǎn)生另一个自由基的过程，是自动氧化反应的特点。在引发阶段所生成的高分(fēn)子烷基自由基R能(néng)迅速与空气中(zhōng)的氧结合生成高分(fēn)子过氧自由基ROO，过氧自由基又(yòu)能(néng)夺取大分(fēn)子链中(zhōng)的氢而产(chǎn)生新(xīn)的大分(fēn)子烷基自由基R和氢过氧化物(wù)。氢过氧化物(wù)又(yòu)进一步产(chǎn)生新(xīn)的自由基。该自由基又(yòu)进一步与聚合物(wù)分(fēn)子反应而造成了链的增長(cháng)。
 
在氧化过程中(zhōng)所产(chǎn)生的一些自由基与过氧化物(wù)，尤其是烷氧自由基在参与自由基链式反应的同时还能(néng)进行分(fēn)解、交联等各种类型的反应，分(fēn)解反应最為(wèi)突出。大分(fēn)子链通过分(fēn)解，相对分(fēn)子质(zhì)量大幅度下降，从而导致了力學(xué)性能(néng)的降低；另一方面，在反应过程中(zhōng)由于无序的交联，往往形成无序网状结构，又(yòu)使相对分(fēn)子质(zhì)量增大，导致聚合物(wù)材料变硬、脆化等。
 
聚合物(wù)的热老化实质(zhì)上是一种在能(néng)量作(zuò)用(yòng)下的热氧老化。由于聚合材料在加工(gōng)、储存和使用(yòng)过程中(zhōng)难免要与空气接触，所以热氧老化对于聚合物(wù)材料的重要性是不言而喻的。塑料的自动氧化反应具(jù)有(yǒu)自由基反应机理(lǐ)。这一机理(lǐ)包括链引发、链传递和链终止三个过程。由饱和烃或不饱和烃链节组成的塑料都是以这种方式发生氧化老化反应的。
 
要想提高塑料件加工(gōng)材料的抗氧化能(néng)力，必须阻止自动氧化链式反应的进行-防止自由基的产(chǎn)生或阻止自由基的传递，这就是塑料抗氧剂的基本作(zuò)用(yòng)机理(lǐ)。因此可(kě)将抗氧剂分(fēn)為(wèi)两大类。一类是能(néng)终止氧化过程中(zhōng)自由基链的传递和增長(cháng)的抗氧剂称為(wèi)链终止型抗氧剂，此类抗氧剂又(yòu)称為(wèi)主抗氧剂；另一类是能(néng)阻止或延缓氧化老化过程中(zhōng)自由基产(chǎn)生的抗氧剂称為(wèi)预防型抗氧剂，又(yòu)称為(wèi)辅助抗氧剂。
 
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